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钯铜合金膜氢纯化器

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2021-09-14   环球过滤分离技术网   guolvfenlitech6




钯膜:一般是指管式或片式的金属钯或钯合金。其结构又分为两类:一是自支撑型,一是负载型(又称复合膜)。管式或片式的金属钯或钯合金

自支撑型的钯膜管或膜片厚度为15-100微米,材质一般是钯银或钯铜合金。主要用于氢气的分离,也可以用于[url=]氢同位素[/url]的分离,以及氢同位素之间的分离。自支撑型钯膜的缺点是强度差、渗透率低、成本高。为解决这一问题,人们将钯膜沉积在多孔基体上,形成负载型钯膜(又称钯复合膜或复合钯膜)[1-2]  。

通常认为,氢气透过钯膜的方式遵循溶解——扩散机制,包含以下五个步骤:

(1) 氢分子在钯膜表面化学吸附,并解离。

(2) 表面氢原子[url=]溶解[/url]于钯膜。

(3) 氢原子在钯膜中从一侧扩散到另一侧。

(4) 氢原子从钯膜析出,呈化学吸附态。

(5) 表面氢原子化合成氢分子并脱附。

众所周知,氢与钯接触时,会形成氢化钯。氢原子在钯膜中溶解后可以形成氢化钯的固态溶液,而氢在该固态溶液中具有很高的流动性,从而容易在钯中扩散。氢化物按其结构大致可分成三种类型:(1)离子型氢化物(又称盐型氢化物)。例如,[url=]碱金属[/url][url=]碱土金属[/url]钙、锶、钡能跟氢气在高温下直接反应生成如NaH、CaH2等。在反应过程中氢夺取金属原子的价电子形成带1个单位负电荷的离子H-。这类氢化物都是离子晶体,具有较高的熔点,在熔融状态下能够导电。(2)共价型氢化物(又称分子型氢化物),如HCl、H2S、NH3、CH4等,其熔点、沸点较低。(3)金属型氢化物(因体积很小的氢原子只占据金属[url=]晶格[/url]中的空隙位置,又称间充型氢化物),这类氢化物的组成不符合正常化合价规律,如LaH2.76,CeH2.69、TiH2、LaNi5H6等,它们的晶格中金属原子的排列基本上保持不变,只是相邻原子间距离稍有增加,具有类似合金的结构,无固定组成,所以也称合金型氢化物。

除氢及其同位素之外,其他任何气体都不能透过钯膜。因此,钯膜更多地被用于氢气的纯化,以生产高纯氢和超高纯氢。纯钯的机械性能差,在温度低于300度、氢气压力快速升高的情况下,存在着氢脆问题。当钯膜与氢气接触时,氢气溶入钯金属中首先形成阿尔法型氢化钯。如果温度较低,则可能进一步形成贝塔型氢化钯并伴随H/Pd比的快速增高,从而导致钯金属的膨胀与晶格位错并产生应力,当应力过大时,膜会变脆、破裂。为控制H/Pd比的快速增高,一是提高温度或降低氢气压力,从而避免贝塔型氢化钯的形成。另外,在钯膜开始工作时,如果氢原料气增压过快,也会导致H/Pd比的快速增加,从而造成钯的过快膨胀与氢脆。与纯钯膜相比,钯合金膜的H/Pd比受到极大抑制,因此氢脆问题得到解决。

钯膜的使用温度一般为300-500摄氏度,高温有利于提高透氢率,但会缩短膜的使用寿命,导致钯膜与金属接头、焊料间相互扩散等一系列问题。钯膜不能进行长时间高温氧化。氢原料气的某些杂质可导致钯中毒,使透氢性能下降,甚至可使膜遭到破坏。能引起钯中毒的物质有:汞、砷化物、卤化物、油蒸气、含硫和磷物质以及粉尘等


氢纯化器:根据特定的需求,设计定制的氢纯化设备。满足高效率的纯化氢的需求,同时,考虑考虑成本和寿命因素。钯合金的微通道是整个装置的核心。

不纯净的原料氢气被抽到钯管(钯膜)内,均匀分布到具有渗透性的钯膜表面。原料气进入设计能力为300m的微通道分离器渗透膜内,进行统一处理。

在高温和正压力下,钯(Pd)金属只允许氢和氢的同位素渗透扩散,其他其气体被隔绝下来。在微通道分离低纯度氢气时,氢分子首先在钯表面被解离吸附,然后被电离成质子与电子在钯内沿着梯度方向进行扩散,透过钯膜,在膜的另一侧(低氢分压侧),质子再从金属晶格接纳电子变成吸附氢原子、缔合后作为氢原子被脱附。

氢原子在钯膜墙的低压侧进行重组,生成氢分子。由此产生的超纯氢气具有99.99999999%的超高纯度水平。




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